Απέναντι από την είσοδο του κεντρικού λιμανιού βρίσκεται το μεγαλοπρεπές κτίριο του Ηλεκτρικού Σιδηροδρομικού Σταθμού. Πρόκειται για ένα εντυπωσιακό οικοδόμημα που κτίστηκε το 1929 και χαρακτηρίζεται από τον αψιδωτό του θόλο. Στην αρχιτεκτονική του δόμηση είναι εμφανής οι επιρροές από τους σταθμούς των ευρωπαϊκών χωρών που κατασκευάστηκαν εκείνη την περίοδο. Το κτίριο ανακαινίστηκε πρόσφατα και απέκτησε την παλιά του αίγλη.
Ο σταθμός του Πειραιά λειτουργεί από το 1869, όταν εγκαινιάστηκε ο Ηλεκτρικός Σιδηρόδρομος Θησείο – Πειραιάς, ο οποίος συνέδεε την Αθήνα με το λιμάνι της.
Η άμεση γειτνίασή του σταθμού με το λιμάνι της πρωτεύουσας, τον καθιστά ιδιαίτερης σημασίας.